氮化物按其氮原子在分子中是否有孤對電子而分為堿性氮化物和非堿性氮化物二大類(lèi),由于堿性氮化物中氮雜原子存在有自由的孤對電子,即一些胺類(lèi)、二氫吲哚類(lèi)和六員環(huán)雜環(huán)氮化合物,這些堿性氮化物很容易吸附在催化劑酸性活性中心,因此對催化劑的毒性很大。有分子篩的催化劑比無(wú)定型催化劑更怕堿性氮化物,這是因為有機堿氮化物在催化劑上吸附與酸堿強度有關(guān),分子篩酸性比無(wú)定形強,而脫附與溫度有關(guān),分子篩催化劑反應溫度相對低,脫附慢。
氮化物不僅影響催化劑的穩定性,對催化劑積炭也有很大影響。日本有些研究表明催化劑結炭成分含氮量遠高于油中含氮化合物含量。有學(xué)者認為,中小型含氮化合物是生焦生碳的前驅物,芳烴及氮化合物受催化劑吸附過(guò)強,集中在B酸分子中心時(shí)間過(guò)長(cháng)發(fā)生縮聚反應生成積炭覆蓋了活性表面,造成裂化催化劑活性下降。實(shí)驗室數據也表明Ni-Mo系催化劑在相同轉化率的條件下氮含量2000ppm以及0ppm兩種原料,其反應溫度差可以達到85℃,對貴重金屬催化劑的影響更大,達到110℃。當氮含量由500ppm增加到1300ppm時(shí),催化劑的失活率增加近3倍。因此在各項指標中首要關(guān)注的是原料中的氮含量。
與眾多國外原油相比,我國原油的特點(diǎn)是多數含硫少含氮高,因此加工我國陸上原油時(shí),對原油中的氮含量應倍加關(guān)注。
堿性氮的測定方法:采用非水溶液滴定法, 以苯和冰醋酸為混合溶劑, 以高氯酸為滴定劑,電位滴定法測定各餾分油及尾油中的堿性氮(pKa>2).
堿性氮的測定儀器:ZJXD-2000型堿性氮測定儀
總氮的測定方法:用氧化燃燒-化學(xué)發(fā)光定氮儀測各餾分油及尾油中的總氮。
總氮的測定儀器:ZDN-2000型化學(xué)發(fā)光定氮儀